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光氣的制備方法研制發(fā)展
  • 發(fā)布日期:2016-06-27      瀏覽次數(shù):2050
    •  MDI的光氣生產(chǎn)方法
      用*與甲醛在酸性條件下進(jìn)行縮合是國(guó)外生產(chǎn)MDI*成熟的技術(shù)路線、反應(yīng)物用堿中和后進(jìn)行蒸餾,得到二苯基甲烷二胺(MDA)。將MDA用溶劑溶解后,進(jìn)行光氣化反應(yīng)制成多苯基多異氰酸酯4.4-MDI 2.4-MDI 2.2-MDI或混合PMDI,再進(jìn)行蒸餾精制,得純MDI。 
       
      游離胺與光氣反應(yīng)是MDIzui重要的方法,光氣檢測(cè)儀 反應(yīng)前先將胺溶解在惰性溶劑內(nèi),于低溫下連續(xù)地加入相同溶劑的過(guò)量光氣,形成氨基甲酰氯和胺鹽酸鹽漿料,再加熱至高溫,并通入過(guò)量光氣,直至獲得清澈的溶液。此反應(yīng)在約20%的溶液中進(jìn)行,為減少副反應(yīng),光氣必須過(guò)量50%以上。光氣對(duì)人體毒性大,并具有殺傷力,為此中央對(duì)之控制極嚴(yán),而且,光氣法生產(chǎn)投資大,光氣不便運(yùn)輸和貯存,產(chǎn)生的氯化氫嚴(yán)重腐蝕設(shè)備,生產(chǎn)要求苛刻,操作危險(xiǎn)性大,設(shè)備檢修不易。如今,人們都在積極開(kāi)發(fā)替代光氣的方法。 
       
      采用胺、二氧化碳和脫水劑等非光氣法生產(chǎn)TDI和MDI。反應(yīng)在近乎常壓和較低的壓力下成氨基甲酸酯,再用五氧化二磷和三乙胺做脫水劑脫水生成異氰酸酯。從整個(gè)反應(yīng)來(lái)看,今后的主導(dǎo)方向是催化羰基合成氨基甲酸酯后再熱解成MDI。
      氨基甲酸酯法是將*與氨基甲酸酯先制成*基甲酸酯,再與硝基苯在硫酸存在下生成MDI的混合物,再經(jīng)蒸餾得成品。 
       
      光氣檢測(cè)儀 *先與一氧化碳,乙醇和氧氣反應(yīng)生成*基甲酸乙酯(EPC)。然后EPC與甲醛液進(jìn)行濃縮生成雙核甲撐二苯二氨基甲酸乙酯(MDV),產(chǎn)物再經(jīng)熱解生成MDI及乙醇,再循環(huán)進(jìn)行羰基化反應(yīng)。 
         
      在反應(yīng)過(guò)程中,*的存在可減少硝基苯的羰基化反應(yīng)使生成氨基甲酸酯的產(chǎn)量增加。為使反應(yīng)順利進(jìn)行。通常使甲醇過(guò)量。原料投料比為:甲醇:*:硝基苯:催化劑13.5:1.0:1.0:0.002,在CO壓力為6.87Mpa和160℃下反應(yīng)3.5h,生成EPC。采用的催化劑為新羰基化物,反應(yīng)液快速排出送往下部的轉(zhuǎn)鼓。 
         
      過(guò)量的一氧化碳和副產(chǎn)二氧化碳送往攪拌反應(yīng)器內(nèi)促進(jìn)溶液和有機(jī)物混合,反應(yīng)采用電感應(yīng)線圈加熱,在甲醛液/硫酸層和EPC/有機(jī)層界面反應(yīng),控制反應(yīng)溫度75℃,在常壓下生成中間產(chǎn)物MDV/PMDV。 
         
      反應(yīng)物隨后進(jìn)入有機(jī)物/溶液分離器,分出絕大部分H2SO4催化劑循環(huán)使用。有機(jī)層水洗除去殘余的硫酸和未反應(yīng)的甲醛。 
         
      反應(yīng)混合物中包含未反應(yīng)的EPC、MCV/PMDV、有機(jī)溶劑和反應(yīng)中間體、從有機(jī)/溶液分離器流出物與液體催休劑,進(jìn)入第二濃縮反應(yīng)器內(nèi)于75℃和在常壓下用大約20min時(shí)間轉(zhuǎn)換成MDV/PMDV。 
         
      生成的MDV/PMDV經(jīng)提純進(jìn)入降解器內(nèi),在隋性溶劑存在下,控制反應(yīng)濕度250℃,壓力20Pa,滯留時(shí)間1h,連續(xù)通入氮?dú)猓瑥姆磻?yīng)器中脫除過(guò)量甲醇。底部產(chǎn)物送往MDI萃取塔,分出MDI和副產(chǎn)物聚異氰酸酯。
       
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